三甲基環(huán)己烷雙酚(TMC雙酚)共聚PC耐力板
三甲基環(huán)己烷雙酚共聚PC耐力板,以下簡(jiǎn)稱TMC雙酚共聚聚 碳酸酯,由Bayer公司研究開(kāi)發(fā)并生產(chǎn)。TMC雙酚PC耐力板本身
不但丁g高達(dá)230C,而且具有良好的韌性、透明性和光穩(wěn)定性。 與普通雙酚A型PC耐力板共混,可得到一系列新型PC耐力板共混 物,熱變形溫度可在160?205C范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。這取決于TMC雙酚 PC耐力板的含量。這種共聚物的透明性好,沖擊強(qiáng)度高,且具有良 好的成型流動(dòng)性和高耐熱性。
三甲基環(huán)己烷雙酚(TMC雙酚)由苯酚和二氫異佛爾酮 (3,3,5-三甲基環(huán)己酮)在酸性催化劑存在下制取。其反應(yīng) 式為:
二氫異佛爾剛 三甲基環(huán)己焼雙附
例如,將7. 5mol(705g)苯酚和0. 15mol(30. 3g)十二烷硫醇 加入裝有攪拌、滴定漏斗、溫度計(jì)、回流冷凝器和進(jìn)氣管的1L圓 底燒瓶中,在28?30笆通入干燥的HC1氣體,使混合物中HC1達(dá) 到飽和,經(jīng)3h?將二氫異佛爾酮1.5mol(210g)和苯酚1. 5mol <151g)組成的溶液滴入上述溶液中。其間,HC1氣體不斷通過(guò)反 應(yīng)溶液。滴加完畢后再通HCl5h,于室溫下繼續(xù)反應(yīng)8h。再用水 蒸氣蒸個(gè),除去過(guò)量苯酚,用石油醮(沸點(diǎn)60?90°C)莘取兩次 反應(yīng)余留物。用二氯甲烷處理1次,過(guò)濾除去殘余物。生成370g 產(chǎn)物,焰點(diǎn)為205?207°C。
TMC雙酚PC耐力板和TMC雙酚共聚PC耐力板可用光氣界面 縮聚法和熔融酯交換縮聚法制取。
例如,將 31. 0g(0. Imol) TMC 雙酚、33. 6g(0. 6mol) KOH 和560g水在攪拌和氮?dú)夥锗鱿氯芙?。然后加?. 188g苯酚在 560mL二氯甲烷中的溶液。在pH值13?14、21?25°C和良好攪 拌下通入19. 8g(0. 2mol)光氣。然后加入0. ImL乙基毗隴,繼續(xù) 攪拌45mino用磷酸部分酸化后分去水相,用水洗滌有機(jī)相至中 性,除去溶劑,得到相對(duì)黏度為1.259的TMC雙酚PC耐力板。用
差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得該聚合物的Tg為233°CO
用類似的方法可由TMC雙酚和雙酚A,制取TMC雙酚共聚 PC耐力板。例如,將68. 4g(0. 3mol)雙酚A、217. Og TMC雙酚、 336. 6g(6mol)KOH和2700g水在氮?dú)夥蘸蛿嚢柘氯芙狻H缓?,?入1.88g苯酚在2500mL二氯甲烷中的溶液。在良好攪拌、pH值 13?14和溫度21?25°C下通入198g(2mol)光氣。然后加入ImL 乙基毗嚏,繼續(xù)攪拌45mino用磷酸部分酸化后,分去水相。用水 將有機(jī)相洗至中性,除去溶劑。得到相對(duì)黏度為1.336的TMC雙 酚共聚PC耐力板。用DSC法測(cè)得其7]為212°CO
用光氣界面縮聚法制得的高純度TMC雙酚共聚PC耐力板,可用 作汽車車窗和汽車頭燈,這種透明材料霧度小且不太晃眼,相當(dāng)明亮。
在酚四苯基鱗鹽催化劑存在下用酯交換縮聚法先將TMC雙酚 和碳酸二苯酯反應(yīng),然后再和脂族二元跋酸混合物反應(yīng),制得 TMC雙酚共聚PC耐力板。